氟在自然界中常以CaF2的形式存在。 (1)下列有关CaF2的表述正确的是___

氟在自然界中常以CaF₂的形式存在。

(1)下列有关CaF₂的表述正确的是________。

a．Ca^2＋与F^－间仅存在静电吸引作用

b．F^－的离子半径小于Cl^－，则CaF₂的熔点高于CaCl₂

c．阴阳离子比为2∶1的物质，均与CaF₂晶体构型相同

d．CaF₂中的化学键为离子键，因此CaF₂在熔融状态下能导电

(2)CaF₂难溶于水，但可溶于含Al^3＋的溶液中，原因是______________________(用离子方程式表示)。

已知AlF3－6在溶液中可稳定存在。

(3)F₂通入稀NaOH溶液中可生成OF₂，OF₂分子构型为________，其中氧原子的杂化方式为________。

(4)F₂与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF₃、BrF₃等。已知反应Cl₂(g)＋3F₂(g)===2ClF₃(g)

ΔH＝－313 kJ·mol^－1，F—F键的键能为159 kJ·mol^－1，Cl—Cl键的键能为242 kJ·mol^－1，则ClF₃中Cl—F键的平均键能为________kJ·mol^－1。ClF₃的熔、沸点比BrF₃的________(填“高”或“低”)。

解析：(1)a项，Ca^2＋与F^－间不仅存在静电吸引，同时原子核与原子核之间、电子与电子之间也存在静电排斥，错误。

b项，因CaF₂、CaCl₂均为离子晶体，F^－的离子半径小于Cl^－，离子晶体的晶格能与离子所带电荷数成正比，与离子核间距成反比，故CaF₂晶体的晶格能大于CaCl₂。晶格能越大，离子晶体的熔点越高，故CaF₂的熔点高于CaCl₂，正确。

c项，阴、阳离子个数比相同，晶体构型不一定相同，错误。

d项，CaF₂是离子化合物，在熔融状态下能电离产生自由移动的离子，故CaF₂在熔融状态下能导电，正确。

(2)由信息可知，CaF₂(s)Ca^2＋(aq)＋2F^－(aq)，Al^3＋与F^－可形成配离子AlF，从而促进了CaF₂溶解平衡的正向移动，故反应的离子方程式为3CaF₂＋Al^3＋===3Ca^2＋＋AlF3－₆。

(3)OF₂分子中，中心原子的价层电子对数为×(6＋1×2)＝4，成键电子对数为2，因此分子构型为V形，O原子的杂化方式为sp³杂化。

(4)设Cl—F键的平均键能为x。根据反应的焓变＝反应物的键能总和－生成物的键能总和可知，Cl₂(g)＋3F₂(g)===2ClF₃(g)的ΔH＝242 kJ·mol^－1＋159 kJ·mol^－1×3－6x＝－313 kJ·mol^－1，则x＝172 kJ·mol^－1。ClF₃和BrF₃为结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，其熔、沸点越高，因ClF₃的相对分子质量小于BrF₃，故ClF₃的熔、沸点低于BrF₃。

答案：(1)bd

(2)3CaF₂＋Al^3＋===3Ca^2＋＋AlF3－6

(3)V形　sp³　(4)172　低