常温下，某水溶液M中存在的离子有：Na+、A2-、HA-、H+、OH-，存在的分

常温下，某水溶液M中存在的离子有：Na⁺、A^2-、HA^-、H⁺、OH^-，存在的分子有H₂O、H₂A。根据题意回答下列问题：

⑴写出酸H₂A的电离方程式__________________________。

⑵若溶液M由10mL 2 mol·L^-1NaHA溶液与2mol·L^-1NaOH溶液等体积混合而得，则溶液M的pH ________7 （填“>”、“<”或“=”），溶液中离子浓度由大到小顺序为                           。已知K_sp(BaA)= 1.8×10^-10，向该混合溶液中加入10mL 1 mol·L^-1  BaCl₂溶液，混合后溶液中的Ba²⁺浓度为___________ mol·L^－1。

⑶若溶液M由下列三种情况：①0.01mol·L^-1的H₂A溶液②0.01mol·L^-1的NaHA溶液③0.02mol·L^-1的HCl与0.04mol·L^-1的NaHA溶液等体积混合液，则三种情况的溶液中H₂A分子浓度最大的为_______     ；pH由大到小的顺序为_________________                                  。

⑷若溶液M由pH=3的H₂A溶液V₁ mL与pH=11的NaOH溶液V₂ mL混合反应而得，混合溶液c(H⁺)/c(OH^-)=10⁴，V₁与V₂的大小关系为___________（填“大于、等于、小于”或“均有可能”）。

【答案】（14分）⑴H₂AH⁺ + HA^-   HA^-H⁺ + A^2-  ……（2分） （方程式写错扣两分）               

⑵ ＞  ……（2分）   c(Na⁺)>c(A^2-)>c(OH^-)>c(HA^-)>c(H⁺)……（2分）  5.4×10^-10 ……（2分）

⑶③……（2分）  ②＞③＞① ……（2分）

⑷均有可能  ……（2分）

【解析】⑵当NaHA与NaOH等物质的量反应后生成Na₂A，共0.02mol，由于A^2-水解使得溶液显碱性，可得溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na⁺)>c(A^2-)>c(OH^-)>c(HA^-)>c(H⁺)。

    由反应式Ba²⁺+A^2-=BaA↓可得：沉淀后A^2-过量0.01mol，溶液中c(A^2-)=1/3 mol·L^－1，根据BaA的K_sp可得c(Ba²⁺)=K_sp/c(A^2-)=5.4×10^-10 mol·L^－1。⑶3种溶液溶质分别是H₂A、NaHA、H₂A与NaHA的混合物，它们的浓度分别相等，由于HA^-的存在会抑制H₂A的电离，故c(H₂A)最大的③，最小的是②。由于H₂A的存在会抑制HA^-的水解，故pH最大的是②，最小的是①。⑷常温下c(H⁺)·c(OH^-)=1×10^-14，结合题意c(H⁺)/c(OH^-)=10⁴，说明两者反应后溶液呈酸性，但考虑到H₂A是二元弱酸且电离程度未知，故无法比较V₁与V₂的大小。

【考点】电解质溶液——电离与水解、溶解平衡