向0.1mol/I.的NH4HCO3溶液中逐渐加入0.1mol/LNaOH溶液时，含氮、含碳粒子

向0.1mol/I.的NH₄HCO₃溶液中逐渐加入0.1mol/LNaOH溶液时，含氮、含碳粒子的分布情况如图所示(纵坐标是各粒子的分布系数，即物质的量分数)。根据图象，下列说法不正确的是（    ）

A. 开始阶段，HCO₃^-反而略有增加，可能是因为NH₄HCO₃溶液中存在H₂CO₃发生的主要反应是H₂CO₃+OH^-═HCO₃^-+H₂O

B. 当pH大于8.7以后，碳酸氢根离子和铵根离子同时与氢氧根离子反应

C. pH=9.5时，溶液中c(HCO₃^-)＞c(NH₃•H₂O)＞c(NH₄⁺)＞c(CO₃^2-)

D. 滴加氢氧化钠溶液时，首先发生的反应为2NH₄HCO₃+2NaOH═(NH₄)₂CO₃+Na₂CO₃

【答案】D

【解析】

【详解】NH₄HCO₃溶液中存在NH₄⁺的水解平衡，即NH₄⁺+H₂O⇌HN₃•H₂O+H⁺①；HCO₃^-的水解平衡，即HCO₃^-+H₂O⇌H₂CO₃+OH^-②；HCO₃^-的电离平衡，即HCO₃^-⇌H⁺+CO₃^2-③；

A．在未加氢氧化钠时，溶液的PH=7.7，呈碱性，则上述3个平衡中第②个HCO₃^-的水解为主，滴加氢氧化钠的开始阶段，氢氧根浓度增大，平衡②向逆方向移动，HCO₃^-的量略有增加，即逆方向的反应是H₂CO₃+OH^-═HCO₃^-+H₂O，故A正确；

B．对于平衡①，氢氧根与氢离子反应，平衡正向移动，HN₃•H₂O的量增加，NH₄⁺被消耗，当PH大于8.7以后，CO₃^2-的量在增加，平衡③受到影响，HCO₃^-被消耗，即碳酸氢根离子和铵根离子都与氢氧根离子反应，故B正确；

C．从图中可直接看出pH=9.5时，溶液中c(HCO₃^-)＞c(HN₃•H₂O)＞c(NH₄⁺)＞c(CO₃^2-)，故C正确；

D．滴加氢氧化钠溶液时，HCO₃^-的量并没减小，反而增大，说明首先不是HCO₃^-与OH^-反应，而是NH₄⁺先反应，即NH₄HCO₃+NaOH═NaHCO₃+NH₃•H₂O，故D错误；

故答案为D。