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某小组以CoCl2·6H2ONH4ClH2O2、浓氨水为原料,在活性炭催化下,合成了橙黄色晶体X。为确定其组成,进行如下实验 。

①氨的测定:精确称取w g X,加适量水溶解,注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足量10%NaOH溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,用V1 mL cl mol·L1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶,用c2 mol·L1NaOH标准溶液滴定过剩的HCl,到终点时消耗V2 mL NaOH溶液。

氨的测定装置(已省略加热和夹持装置)

 ②氯的测定:准确称取样品X,配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定,K2CrO4溶液为指示剂,至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)

  回答下列问题:

  (1)装置中安全管的作用原理是__________________________________________

  (2)NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时,应使用________式滴定管,可使用的指示剂为________

    (3)样品中氨的质量分数表达式为________

    (4)测定氨前应该对装置进行气密性检验,若气密性不好测定结果将________(偏高偏低”)

    (5)测定氯的过程中,使用棕色滴定管的原因是____________________;滴定终点时,若溶液中c(Ag)2.0×105 mol·L1c(CrO)________mol·L1[已知:Ksp(Ag2CrO4)1.12×1012]

    (6)经测定,样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为163,钴的化合价为________,制备X的化学方程式为______________________________________X的制备过程中温度不能过高的原因是________

答案

(1)A中压力过大时,安全管中液面上升,使A瓶中压力稳定

(2)碱 酚酞(或甲基红)

(3)×100%

(4)偏低

(5)防止硝酸银见光分解 2.8×103

(6)3 2CoCl22NH4Cl10NH3H2O2===2[Co(NH3)6]Cl32H2O 温度过高过氧化氢分解、氨气逸出

[解析] (1)安全管与大气相通,可通过液体在安全管的上升平衡A瓶内的压强。(2)量取NaOH溶液用碱式滴定管,滴定终点由酸性变到中性,用酚酞作指示剂。(3)根据题给信息可知HCl参与两个反应:氨测定过程中反应为NH3HCl===NH4Cl,残留HClNaOH反应。由氨测定过程中反应的HCl的量可确定氨的量,进而确定氨的质量分数。(4)若气密性不好则会导致氨气逸出,使测量结果偏低。(5)测氯的过程中用硝酸银溶液,而硝酸银见光易分解,故用棕色滴定管;根据溶度积常数和c(Ag)可计算出c(CrO)(6)由样品中钴、氨、氯的物质的量之比为163X的化学式[Co(NH3)6]Cl3,利用化合价规则判断钴的化合价;制备X时用到H2O2,而H2O2在温度过高时会分解,且温度过高溶解的氨也会减小。

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