向体积为Va 的0.05mol•L﹣1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol•L﹣1KOH溶

向体积为V_a 的0.05mol•L^﹣1CH₃COOH溶液中加入体积为V_b的0.05mol•L^﹣1KOH溶液，下列关系错误的是（　　）

A．V_a＞V_b时：c （CH₃COOH）+c （CH₃COO^﹣）＞c （K⁺）

B．V_a=V_b时：c（CH₃COOH）+c （H⁺）=c（OH^﹣）

C．V_a＜V_b时：c（CH₃COO^﹣）＞c （K⁺）＞c（OH^﹣）＞c（H⁺）

D．V_a与V_b任意比时：c（K⁺）+c （H⁺）=c（OH^﹣）+c（CH₃COO^﹣）

【考点】离子浓度大小的比较．   

【分析】A、酸和碱的物质的量浓度相等，且都是一元的，当V_a＞V_b时，酸过量，溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸，根据物料守恒判断醋酸根离子与醋酸浓度之和与钾离子浓度的关系．

B、当V_a=V_b时，酸和碱恰好中和，溶液中的溶质是醋酸钾，根据质子守恒判断正误．

C、当V_a＜V_b时，氢氧化钾过量，溶液中的溶质是醋酸钾和氢氧化钾，根据物料守恒和电荷守恒判断．

D、V_a和V_b为任意比时，根据电荷守恒判断正误．

【解答】解：A、酸和碱的物质的量浓度相等，且都是一元的，当V_a＞V_b时，酸过量，溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸，根据物料守恒知，c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^﹣）＞0.025mol/L，c（K⁺）＜0.025mol/L，所以c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^﹣）＞c（K⁺），故A正确．

B、当V_a=V_b时，酸和碱恰好中和，溶液中的溶质是醋酸钾，根据质子守恒知，c（CH₃COOH）+c（H⁺）=c（OH^﹣），故B正确．

C、当V_a＜V_b时，氢氧化钾过量，溶液中的溶质是醋酸钾和氢氧化钾，溶液中钾离子浓度大于醋酸根离子浓度，溶液呈碱性，所以c（OH^﹣）＞c（H⁺），当氢氧化钾的体积远远大于醋酸的体积，则c（OH^﹣）＞c（CH₃COO^﹣），当氢氧化钾体积比醋酸体积稍微大时，c（CH₃COO^﹣）＞c （K⁺），故C错误．

D、V_a和V_b为任意比时，溶液呈电中性，溶液中阴阳离子所带电荷相等，根据电荷守恒得：c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^﹣）+c（CH₃COO^﹣），故D正确．

故选C．

【点评】本题考查了混合溶液中离子浓度大小的比较，属于中等难度，根据物料守恒、电荷守恒、质子守恒即可分析解答本题．