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某无色水溶液，由H+、Ca2+、NH4+、Na+、CO32-、NO3-、SO42-中若干组成，取

某无色水溶液，由H+、Ca2+、NH4+、Na+、CO32-、NO3-、SO42-中若干组成，取该溶液进行如下实验。

①取适量溶液，加入足量NaOH溶液，加热，产生3.4g刺激性气味的气体。

②另取与①等体积的溶液，加入过量H2SO4溶液，产生2.24L气体（标况）。

③取②中反应后溶液，微热浓缩，再向其中加入少量Cu粉，产生红棕色气体。

④取③中反应后溶液，向其加入HCl酸化的BaCl2，有白色沉淀生成。

根据实验回答下列问题：

（1）写出实验①中产生气体的离子方程式：                                      

（2）写出③中的化学方程式                                                  

（3）原溶液一定存在的离子是                                

    一定不存在的离子是                                     

答案

（1）NH4++OH NH3↑+H2O        （2） Cu + 4HNO3     Cu （NO3）2 + 2NO2↑+ 2H2O

（3） NH4+、NO3、Na+、CO32     （4）H+、Ca2+

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