某无色水溶液，由H+、Ca2+、NH4+、Na+、CO32-、NO3-、SO42-中若干组成，取该溶液进行如下实验。
①取适量溶液，加入足量NaOH溶液，加热，产生3.4g刺激性气味的气体。
②另取与①等体积的溶液，加入过量H2SO4溶液，产生2.24L气体（标况）。
③取②中反应后溶液，微热浓缩，再向其中加入少量Cu粉，产生红棕色气体。
④取③中反应后溶液，向其加入HCl酸化的BaCl2，有白色沉淀生成。
根据实验回答下列问题：
（1）写出实验①中产生气体的离子方程式：
（2）写出③中的化学方程式
（3）原溶液一定存在的离子是
一定不存在的离子是
NH3