下列说法错误的是（ ） ①NaHCO3溶液加水稀释，的比值保持增大 ②

下列说法错误的是（　　）

①NaHCO₃溶液加水稀释，的比值保持增大

②浓度均为0.1mol•L^﹣1的Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液：2c（Na⁺）═3[c（CO₃^2﹣）+c（HCO₃^﹣）]

③在0.1mol•L^﹣1氨水中滴加0．lmol•L^﹣1盐酸，恰好完全中和时溶液的pH=a，则由水电离产生的c（OH^﹣）=l0^﹣amol•L^﹣1

④向0.1mol/LNa₂SO₃溶液中加入少量NaOH固体，c（Na⁺）、c（SO₃^2﹣）均增大

⑤在Na₂S稀溶液中，c（H⁺）=c（OH^﹣）+c（H₂S）+c（HS）

A．①④ B．②⑤ C．①③ D．②④

【考点】离子浓度大小的比较；盐类水解的原理．

【分析】①NaHCO₃溶液加水稀释，促进HCO₃^﹣的水解，溶液中碳酸氢根离子浓度减小；

②根据碳酸钠、碳酸氢钠混合液中的物料守恒判断；

③二者恰好完全中和生成氯化铵，为强酸弱碱盐，水解呈酸性；

④亚硫酸钠溶液中加入氢氧化钠，钠离子浓度增大，同时氢氧根离子浓度增大抑制了亚硫酸根离子的水解，导致亚硫酸根离子浓度也增大；

⑤根据硫化钠溶液中的质子守恒判断．

【解答】解：①NaHCO₃溶液加水稀释，促进HCO₃^﹣的水解，n（HCO₃^﹣）减小，n（Na⁺）不变，则的比值会增大，故①正确；

②浓度均为0.1mol•L^﹣1的Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液，假设体积为1L，则n（Na⁺）=0.3mol，而c（CO₃^2﹣）+c（HCO₃^﹣）+c（H₂CO₃）=0.2mol，则：2c（Na⁺）═3[c（CO₃^2﹣）+c（H₂CO₃）+c（HCO₃^﹣）]，故②错误；

③在0.1mol•L^﹣1氨水中滴加0.1mol•L^﹣1盐酸，刚好完全中和生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，此时pH=a，则溶液中水电离的c（OH^﹣）=c（H⁺）=10^﹣amol•L^﹣1，故③正确；

④向0.1mol/LNa₂SO₃溶液中加入少量NaOH固体，溶液中钠离子、氢氧根离子浓度增大，氢氧根离子抑制了亚硫酸根离子的水解，则亚硫酸根离子浓度增大，所以c（Na⁺）、c（SO₃^2﹣）均增大，故④正确；

⑤在Na₂S稀溶液中，根据质子守恒可得：c（OH^﹣）=c（H⁺）+2c（H₂S）+c（HS），故⑤错误；

根据分析可知，错误的有②⑤，

故选B．

【点评】本题考查了溶液pH的计算、溶液中离子浓度大小比较、难溶电解质的沉淀平衡等知识，题目难度中等，注意掌握酸碱混合后溶液的定性判断及溶液中pH的计算方法，学会利用电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理结合溶液中的电离平衡问题．