25.⑴ 下表为烯类化合物与溴发生加成反应的相对速率(以乙烯为标

25.⑴ 下表为烯类化合物与溴发生加成反应的相对速率(以乙烯为标准)

烯类化合物

相对速率

(CH3)2C=CHCH3

10.4

CH3CH=CH2

2.03

CH2=CH2

1.00

CH2=CHBr

0.04

    据表中数据,总结烯类化合物加溴时,反应速率与C=C上取代基的种类、个数间的关系:

_________________________________________________________________________。

⑵ 下列化合物与氯化氢加成时,取代基对速率的影响与上述规律类似,其中反应速率最慢的是_____________________(填代号)。

A.(CH3)2C= C (CH3)2             B.CH3CH=CHCH3

C.CH2=CH2                     D.CH2=CHCl

⑶ 烯烃与溴化氢、水加成时,产物有主次之分,例如:

下列框图中B、C、D都是相关反应中的主要产物(部分条件、试剂被省略),且化合物B中仅有4个碳原子、1个溴原子、1种氢原子。

    上述框图中,B的结构简式为_________________________;属于取代反应的有__________(填框图中的序号),属于消去反应的有__________(填序号);写出反应④的化学方程式(只写主要产物,标明反应条件):_________________________。

答案

答案:

(1)①C=C上甲基(烷基)取代,有利于加成反应;

②甲基(烷基)越多,速率越大;

③C=C上溴(卤素)取代,不利于加成反应

(2)D

(3)(CH33CBr

①②

解析:本题为信息给予题,主要考查考生的阅读能力、自学能力、综合分析能力及思维的迁移和发散能力。

(1)由题给信息可知,烯类化合物与溴加成的反应速率(CH32C=CHCH3>CH3CH=CH2>CH2=CH2,对比它们的结构得出结论:C==C上连有甲基,有利于加成反应,甲基越多,速率越大。由CH2=CH2、CH2=CHBr分别与溴加成的反应速率的大小,说明C=C上连有溴原子时,不利于加成反应。

(2)烯类化合物与氯化氢加成速率大小的影响规律与(1)中规律类似。在给定的四种烯类化合物中,CH2=CHCl结构中C=C上无甲基连接,且连有氯原子,与氯化氢加成速率最小,所以答案为D。

(3)因为化合物B中仅有4个碳原子、1个溴原子、1种氢原子,则B的结构简式应为;B水解生成C,C的结构简式为;B、C均可发生消去反应生成D,D的结构简式为。由题给信息可知D与溴化氢加成的主要产物为B,D与水加成的主要产物为C,该反应的化学方程式为:CH2=C(CH32+H2O(CH33COH。

 


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