合成气的主要成分是一氧化碳和氢气,可用于合成二甲醚等清洁燃料

合成气的主要成分是一氧化碳和氢气,可用于合成二甲醚等清洁燃料。从天然气获得合成气过程中可能发生的反应有:

① CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)   ΔH1=+206.1 kJ/mol

② CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)  ΔH2=+247.3 kJ/mol

③ CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)    ΔH3

请回答下列问题:

⑴ 在一密闭容器中进行反应①,测得CH4的物质的量浓度随反应时间的变化如图1所示。反应进行的前5 min内, v(H2)=  ▲  ;10 min时,改变的外界条件可能是  ▲  。

c/mol·L-1

 

⑵ 如图2所示,在甲、乙两容器中分别充入等物质的量的CH4和CO2,使甲、乙两容器初始容积相等。在相同温度下发生反应②,并维持反应过程中温度不变。已知甲容器中CH4的转化率随时间变化的图像如图3所示,请在图3中画出乙容器中CH4的转化率随时间变化的图像。

⑶ 反应③中ΔH3=  ▲  。800℃时,反应③的化学平衡常数K=1.0,某时刻测得该温度下的密闭容器中各物质的物质的量见下表:

CO

H2O

CO2

H2

0.5 mol

8.5 mol

2.0 mol

2.0 mol

此时反应③中正、逆反应速率的关系式是  ▲  (填代号)。

a.v(正)>v(逆)       b.v(正)<v(逆)        c.v(正)=v(逆)       d.无法判断

答案

(1)0.3 mol/(L·min) 升高温度(或充入水蒸气)  (2)如图    (3)-41.2 kJ/mol   a


解析:

⑴应根据图像先计算CH4的平均反应速率,再计算H2的生成速率。10 min时,改变的条件不可能是增大容器体积,否则改变条件的瞬间CH4浓度应减小。改变的条件可能是升高温度(或充入水蒸气)。

(2)甲容器反应开始后压强增大,乙容器压强不变、体积增大,可看成是由甲容器减压得到,乙容器的反应速率慢、CH4转化率大。

(3)将反应①减去反应②即可得到反应③的反应热,根据浓度商小于平衡常数可以判断反应向正反应方向进行。v(正)>v(逆)

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