是制取航天航空工业材料——钛合金的重要原料。由钛铁矿(主要成

是制取航天航空工业材料——钛合金的重要原料。由钛铁矿(主要成分是FeTiO3)制备TiCl4等产品的一种工艺流程示意如下:

回答下列问题:

1)往①中加入铁屑至浸出液显紫色,此时溶液仍呈强酸性。该过程中有如下反应发生:

2Fe3Fe === 3Fe2

2TiO2(无色) Fe4H === 2Ti3(紫色) Fe22H2O

Ti3(紫色) Fe3H2O === TiO2(无色) Fe22H

加入铁屑的作用是____________

2)在②→③工艺中需要控制条件以形成TiO2·n H2O溶胶,该分散质颗粒直径大小在_____________范围。

3)若把③中制得的固体TiO2·n H2O用酸清洗除去其中的Fe (OH)3杂质,还可制得钛白粉。已知25℃时,Ksp[Fe(OH)3]2.79×10-39,该温度下反应Fe (OH)33HFe3H2O平衡常数K=_____________

4)已知:TiO2 (s) 2 Cl2 (g)=== TiCl4(l) O2(g)    H=+140KJ·mol-1

2C(s) O2(g)=== 2CO(g)                       H=221KJ·mol-1

写出④中TiO2和焦炭、氯气反应生成液态TiCl4CO气体的热化学方程式:_____________

5)上述工艺具有成本低、可用低品位矿物为原料等优点。依据绿色化学理念,该工艺流程中存在的不足之处是_____________(只要求写出一项)。

6)依据下表信息,要精制含少量SiCl4杂质的TiCl4 ,可采用_____________方法。

TiCl4

SiCl4

熔点/

25.0

68.8

沸点/

136.4

57.6

答案

【解析】1)根据题意给出方程式分析铁屑的作用就是作为还原剂的,即:将Fe3还原为Fe2,另外浸出液显紫色,说明含有Ti3,防止Ti3Fe3氧化成TiO2。参考答案中“生成Ti3保护Fe2不被氧化。”有点让人费解,能不能说成“防止Ti3Fe3氧化成TiO2”或者说“将TiO2还原成Ti3

2)形成TiO2·n H2O溶胶,说明得到是胶体,其分散质颗粒直径大小为109107m(或1nm100nm);

3Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH)2.79×103925℃时,c(H+)×c(OH)Kw1×1014;反应Fe (OH)33HFe3H2O的平衡常数K=2.79×103

此问设计精妙!利用数学关系巧妙代换求出反应的平衡常数,命题者的独具匠心可见一斑。

4)涉及盖斯定律计算,比较常规,按要求写出方程式相加即可得出【答案】

TiO2(s) 2C(s)2Cl2 (g)TiCl4(l)2CO(g)   △H=81KJ·mol-1

5)依据绿色化学理念,该工艺流程中存在的不足之处产生了废气,废液,废渣等。

6)下表信息可以看出,SiCl4TiCl4两者的沸点相差较大,要精制含少量SiCl4杂质的TiCl4可用蒸馏(或分馏)等方法。

这题是典型的化工流程题,问题设置不难。第(3)小问是亮点,精妙!个人觉得加上请计算该反应的平衡常数K可能设问更清晰。

【答案】1)使Fe3+还原为Fe2+;生成Ti3+保护Fe2+不被氧化。

      2109m107m(或其他合理答案);

      32.79×103

      4TiO2(s) 2C(s)2Cl2 (g)TiCl4(l)2CO(g)   △H=81KJ·mol-1

      5)产生三废(或其他合理答案);

      6)蒸馏(或分馏,或精馏)。

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