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9分)88.1克某过渡金属元素M134.4升(已换算成标准状况)一氧化碳完全反应生成反磁性四配位络合物。该配合物在一定条件下跟氧反应生成与NaCl属同一晶型的氧化物。

131  推断该金属是什么;

132  在一定温度下MO可在三氧化二铝表面自发地分散并形成“单分子层”。理论上可以计算单层分散量,实验上亦能测定。(a)说明MO在三氧化二铝表面能自发分散的主要原因。(b) 三氧化二铝表面上铝离子的配位是不饱和的。MO中的氧离子在三氧化二铝表面上形成密置单层。画出此模型的图形;计算MO在三氧化二铝(比表面为178 m2/g)表面上的最大单层分散量(g/m2(氧离子的半径为140 pm)

答案

131   88.1g/MM):(134.4 L/22.4 L・mol-1)= 1 : 4   1分)

MM58.7 g・mol-1    M Ni                 1分)          (共2分)

132  (a)主要原因是混乱度(熵)增加了(从表面化学键角度讨论焓变、熵变和自由能变化也可)。                                                     1分)

(b)氧离子在氧化铝表面作密置单层排列,镍离子有规律地填入三角形空隙()

    

(密置层1分,填隙1分,共2分)

1个“NiO”截面:(2rO2-)2 sin120o(2×140×10-12m)2 sin120o 6.79×10-20 m2     

2分)

1m2Al2O3表面可铺NiO数:1 m26.79×10-20 m2 1.47×1019     1分)

相当于: 74.7 g・mol-1×1.47×1019 m-2 ÷ 6.022×1023 mol-1 1.82×10-3 g(NiO)/m2(Al2O3)1分)           (4)

1个“NiO”截面算成6.78×10-20 m2,相应的1m2Al2O3表面可铺NiO数为1.48×1019,不扣分。

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