将15.68L（标准状况）氯气通入70℃、500mL氢氧化钠溶液中，发生了两个自身氧化还原反应，其氧化产物为次氯酸钠和氯酸钠。若取此溶液25mL稀释到250mL。再取稀溶液25mL用醋酸酸化后，

将15.68L（标准状况）氯气通入70℃、500mL氢氧化钠溶液中，发生了两个自身氧化还原反应，其氧化产物为次氯酸钠和氯酸钠。若取此溶液25mL稀释到250mL。再取稀溶液25mL用醋酸酸化后，加入过量的碘化钾充分反应，此时只有次氯酸钠氧化碘化钾。用浓度为0.20mol/L硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘：I₂+2S₂O₃^2-=2I-+S₄O₆^2-，消耗硫代硫酸钠溶液5.0mL时恰好反应完全。将滴定后的溶液用盐酸调至强酸性，此时氯酸钠亦能氧化碘化钾，析出的碘用上述硫代硫酸钠溶液再滴定至恰好反应完全，需要硫代硫酸钠溶液30.0mL。
（1）计算反应后溶液中次氯酸钠和氯酸钠的物质的量之比。
（2）写出符合上述条件的总反应的化学方程式。
（3）氢氧化钠溶液的体积在通入氯气前后的变化忽略不计，计算通入氯气后各生成物的物质的量浓度。

根据题意，氯气与氢氧化钠溶液发生的两个自身氧化还原反应为：Cl₂+2NaOH=NaCl+NaClO+H₂O，3Cl₂+6NaOH

5NaCl+NaClO₃+3H₂O。醋酸酸化后，次氯酸钠氧化碘化钾的关系式为：ClO-~2I-~I₂，同理，ClO₃^-~6I-~3I₂。用硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘发生反应：I₂+2S₂O₃^2-=2I-+S₄O₆^2-。分别计算ClO^-、ClO₃^-的物质的量。
（1）根据题意，有：
ClO^-~2I-~I₂~2S₂O₃^2-        ClO₃^-~6I-~3I₂~6S2O₃^2-
1mol            2mol             1mol              6mol
0.0005         0.20×0.005      0.001             0.20×0.03
因此，n（ClO^-）∶n（ClO₃^-）=0.0005∶0.001=1∶2，即反应后溶液中次氯酸钠与氯酸钠的物质的量之比为1∶2。
（2）根据（1）的计算结果，得总的化学方程式为：7Cl₂+14NaOH=11NaCl+NaClO+2NaClO₃+7H₂O。
（3）通入氯气后，n（NaClO）=0.0005mol×250mL/25mL=0.005mol，因此c（NaClO）=0.005mol/（25mL×10^-3L・mL^-1）=0.2mol/L。
根据总反应的化学方程式中各物质的物质的量的关系，得c（NaClO₃）=2c（NaClO）=2×0.2mol/L=0.4mol/L，c（NaCl）=11c（NaClO）=11×0.2mol/L=2.2mol/L。
【试题分析】

将15.68L（标准状况）氯气通入70℃、500mL氢氧化钠溶液中，发生了两

答案

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