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 (8)(1) 三氟甲磺酸稀土化合物[Ln(OTf)3]是一类新型的强Lewis酸,与传统的Lewis酸如AlCl3BF3TiCl4等相比,它们的优点是对水稳定,可回收再利用,并且在大多数情况下,仅仅催化量的Ln(OTf)3就可完成反应,它们是一类对环境友好的催化剂。以Ln(OTf)3为催化剂(10mol)可成功实现烯醇硅醚与醛的醇醛缩合反应:

  

请用“*”标注A化合物中的手性碳原子,A的对映异物体数目为               

醇醛缩合反应属于         加成反应(亲电亲核”)

请推测Ln(OTf)3为什么能催化此反应?

                                                                           

(2) 菠萝酮是菠萝香气的主要成分,主要用作酒类及烘烤食品的香料添加剂,当使用量达10ppm时即获得很好的效果。菠萝酮可由在酸性条件下加热得到。菠萝酮有无互变异构体?若有,请写出所有结构简式,并说明哪个结构最稳定,为什么?

                                                                           

答案

(1) ①    4    (2分,各1)    亲核  (1)

醛羰基能与稀土金属配位,从而能减弱羰基碳的电子云密度,增强其亲电性,有利于烯醇硅醚中的双键碳对其进行亲核进攻  (1)

(2)

(2分,答对1个得1分,答对2个或3个得2)

由于式易于形成分子内氢键,其结构最为稳定  (2)

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