某工厂废水中含游离态氯，通过下列实验测定其浓度。①取水样10.0 m

①取水样10.0 mL于锥形瓶中，加入10.0 mL KI溶液(足量)，滴入指示剂2—3滴。

②取一滴定管依次用自来水、蒸馏水洗净，然后注入0.01 mol·L^-1Na₂

S₂O₃溶液，调整液面，记下读数。

③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I₂+2Na₂S₂O₃====2NaI+Na₂S₄O₆。

试完成下列问题：

(1)步骤①加入的指示剂是____________________。

(2)步骤②应使用____________式滴定管。

(3)步骤③当待测液由___________色变为__________色且不再变化即达终点，若耗去Na₂S₂O₃溶液20.0 mL，则废水中Cl₂的物质的量浓度为__________________________。

(4)Cl₂的实际浓度比所测浓度应_________________(“偏大”“偏小”或“相等”)，造成误差的原因是_____________________________________________。(若认为没有误差，此问不答)

解析：此题为中和滴定原理的迁移和氧化还原滴定。(1)根据反应I₂

(2)因为Na₂S₂O₃水溶液显碱性，不宜用酸式滴定管。

(3)碘使淀粉变蓝，故在滴定前加入淀粉指示剂时，应呈现蓝色，滴定至终点时，I₂全部变为I^-，应呈无色。根据关系式进行计算：

      Cl₂ — I₂     —     2Na₂S₂O₃

       1                              2

c (Cl₂)×10 mL      20 mL×0.01 mol·L^-1

(4)偏小，因为步骤②滴定管用蒸馏水洗净后未用待测液润洗，故测出的c(Cl₂)大于实际浓度。

答案：(1)淀粉溶液

(2)碱

(3)蓝  无  0.01 mol·L^-1

(4)偏小  因为步骤②滴定管用蒸馏水洗净后未用待测液润洗，故测出的c(Cl₂)大于实际浓度