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去年,我国南方某省发生了一起严重的“12·11”砒霜泄漏事件。砒霜是三氧化二砷(As2O3)的俗名,剧毒。有关方面采用石灰中和等措施,使被污染的河水含砷量降低到国家允许的标准内,消除了这一事件所造成的危害。测定砷是利用下述反应:AsO3-3+ I2+ H2O+2I-+2H+

该反应是可逆的,控制溶液的酸碱性,可以测定不同价态(+3或+5)的砷。今有一试样,含As2O3与As2O5及其他对测定没有影响的杂质。将此试样用NaOH溶液溶解后,在中性溶液中用0.02500 mol·L-1的淀粉碘化钾溶液滴定,用去20.00 mL。滴定完毕后,使溶液呈酸性,加入过量的KI由此析出的碘又用0.1500 mol·L-1的Na2S2O4溶液滴定,用去30.00 mL。试计算试样中As2O3和As2O5的质量。(已知2Na2S2O3+I2====Na2S4O6+2NaI)

答案

n(I2)=0.02000 L×0.02500 mol·L-1=0.0005000 mol

有I2—AsO3-3As2O3

则:n(As2O3)=×0.0005000 mol=0.0002500 mol

m(As2O3)=0.0002500 mol×198 g·mol-1=0.0495 g。

n(Na2S2O3)=0.03000 L×0.1500 mol·L-1=0.004500 mol

由Na2S2O3I2得:n()=×0.004500 mol=0.002250 mol

n(As2O5)=×(0.002250 mol-0.0005000 mo1)=0.000875 mol

m(As2O5)=0.000875 mol×230 g·mol-1=0.201 g。

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