Ⅰ．在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。 （1）一

Ⅰ．在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。

（1）一定温度下，向1 L 0．l mol·L^－1 CH₃ COOH溶液中加入0．1 molCH₃COONa固体，溶液中（填“增大”、“减小”或“不变”>；溶液中各微粒浓度由大到小的顺序为：

（2）常温下，向20 ml）0．1mol·L^－1 Na₂CO₃溶液中逐滴加入0．1mol·L^－1 HC1溶液40 mL，溶液中含碳元素的各种微粒（CO₂）因逸出未画出）物质的量分数随溶液pH变化的情况如下：

回答下列问题：

①所得溶液中含量最多的三种微粒的物质的量浓度的大小关系为

②已知在25℃时，水解反应的平衡常数即水解常数K_h=2×10^－4mol·L^－1，当溶液中

时，溶液的Ph=。

Ⅱ．金属表面处理、皮革鞣制、印染等都可能造成铬污染。六价铬比三价铬毒性强，更易被人体吸收且在体内蓄积。工业上处理酸性含Cr₂废水的方法如下：

（1）向含Cr₂的酸性废水中加入FeSO₄溶液，使Cr₂全部转化为Cr³⁺。写出该反应的离子方程式：。

（2）调节溶液的pH，使Cr^3＋完全沉淀。25℃时，若调节溶液的pH=8，则溶液中残余Cr^3＋的物质的量浓度为mol／L（已知25℃时，Ksp[Cr（OH）₃]=6．3×10^－31）。

（3）铬元素总浓度的测定：准确移取25．00 mL含Cr₂和Cr³⁺的酸性废水，向其中加入足量的（NH₄）₂S₂O₈溶液将Cr³⁺氧化成Cr₂，煮沸除去过量的（NH₄）₂S₂O₈；向上述溶液中加入过量的KI溶液，充分反应后，以淀粉为指示剂，向其中滴加0．015 mol／L的Na₂ S₂O₃标准溶液，终点时消耗Na2 S2 03溶液20．00 ml）。计算废水中铬元素总浓度

（单位：mg·L^－l，写出计算过程）。

已知测定过程中发生的反应如下：

【答案解析】【解析】Ⅰ.(1) 不变；c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；（2）①c（Na⁺）=c（Cl^-）＞c（HCO₃^-）②10

Ⅱ.（1）Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺=2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O；（2）6.3×10^-13；（3）208；

解析：（1）c(CH₃COO⁻)•c(H⁺)/c(CH₃COOH)为CH₃COOH的电离平衡常数，只受温度的影响，所以不变；相同浓度的醋酸和醋酸钠溶液显酸性，c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中还有钠离子和醋酸根离子，据电荷守恒，一定是c（CH3COO^-）＞c（Na⁺），醋酸是弱酸，电离程度很小，所以c（CH₃COOH）＞c（H⁺），所以溶液中离子浓度大小顺序为：c（CH3COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；

（2）①溶液中含量最大的三种离子有Na⁺、Cl^-、HCO₃^-，钠离子与氯离子浓度相等，HCO₃^-浓度最大时是钠离子和氯离子浓度的1/2；故答案为：c（Na⁺）=c（Cl^-）＞c（HCO₃^-）；②水解常数K_h= [HCO₃⁻]•[OH⁻]/[CO₃²⁻]=2×10^-4，当溶液中c（HCO₃^-）：c（CO₃^2-）=2：1时，c（OH^-）=10^-4mol/L，由Kw可知，c（H⁺）=10^-10mol/L，所以pH=10；

Ⅱ.（1）工业上为了处理含有Cr₂O₇^2-的酸性工业废水，用FeSO₄溶液把废水中的六价铬离子还原成三价铬离子，Cr₂O₇^2-的酸性工业废水中加入硫酸亚铁反应生成铁离子，三价铬离子和水，反应的离子方程式为：Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺=2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O；
（2）常温下，溶液的pH=8即氢氧根浓度为10^-6mol/L，Cr（OH）₃的溶度积Ksp=6.3×10^-31=c（Cr³⁺）c³（OH^-），则溶液中残余Cr³⁺的物质的量浓度为=6.3×10⁻³¹÷

(1×10 ⁻⁶) ³ =6.3×10^-13mol/L；

（3）由①2Cr³⁺+3S₂O₈^2-+7H₂O═Cr₂O₇^2-+6SO₄^2-+14H⁺
②Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺═2Cr³⁺+3I₂+7H₂O
③I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-．
则Cr₂O₇^2-～6I^-～6S₂O₃^2-
   1                   6

0.015×20×10⁻³÷60.015×20×10^-3

=0.05×10^-3

则根据铬原子守恒，25.00mL含Cr₂O₇^2-和Cr³⁺的酸性废水铬元素总浓度=

0.05×10 ⁻³×2×52×10 ³mg÷25×10⁻³L=208mg•L^-1；