医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙(

医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙(含有少量Na^＋、Al^3＋、Fe^3＋等杂质)生产医药级二水合氯化钙(CaCl₂·2H₂O的质量分数为97.0%～103.0%)的主要流程如下：

(1)除杂操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH为8.0～8.5，以除去溶液中的少量Al^3＋、Fe^3＋。检验Fe(OH)₃是否沉淀完全的实验操作是________。

(2)酸化操作是加入盐酸，调节溶液的pH约为4.0，其目的有：①将溶液中的少量Ca(OH)₂转化为CaCl₂；②防止Ca^2＋在蒸发时水解；③_________________________________。

(3)测定样品中Cl^－含量的方法是：a.称取0.750 0 g样品，溶解，在250 mL容量瓶中定容；b.量取25.00 mL待测溶液于锥形瓶中；c.用0.050 00 mol·L^－1 AgNO₃溶液滴定至终点，消耗AgNO₃溶液体积的平均值为20.39 mL。

①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有：________。

②计算上述样品中CaCl₂·2H₂O的质量分数为________。

③若用上述方法测定的样品中CaCl₂·2H₂O的质量分数偏高(测定过程中产生的误差可忽略)，其可能原因有________________；________________。

【答案】(1)取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，表明Fe(OH)₃沉淀完全

(2)防止溶液吸收空气中的CO₂

(3)①酸式滴定管　②99.9%　③样品中存在少量的NaCl　少量CaCl₂·2H₂O失水

【解析】(1)是基本操作题，检验Fe(OH)₃是否沉淀完全关键是检验Fe^3＋是否有剩余，用SCN^－检验。(2)加酸目的：①为将Ca(OH)₂转变为CaCl₂，②为防止水解，③为降低CO₂的溶解度。(3)①AgNO₃溶液呈酸性，酸性、强氧化性溶液及有机试剂一般放在酸式滴定管中，容量瓶、锥形瓶均不需润洗。容量瓶、锥形瓶润洗均会使测定结果偏大。滴定管不润洗，会使标准液稀释。

②n(Cl^－)＝0.050 0 mol·L^－1×20.39×10^{－3 L}＝1.019 5×10^－3 mol

m(CaCl₂·2H₂O)＝n(Cl^－)·M(CaCl₂·2H₂O)×10＝×1.019 5×10^－3 mol×147 g·mol^－1×10＝0.749 33 g，w＝×100%＝99.9%。

③NaCl中w(Cl)大于CaCl₂·2H₂O中w(Cl)；CaCl₂·2H₂O部分失水，总质量减小。