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解析:当醋酸、硫酸pH相同时，溶液中c(H⁺)相同，但醋酸为弱酸，它在溶液中存在电离平衡，醋酸溶液的浓度远大于硫酸；两溶液的体积相同，醋酸中却“暗藏着”大量的未电离的H⁺，所以醋酸比硫酸可提供的H⁺的物质的量要大得多，故选B。

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