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我国产铜主要取自黄铜矿(CuFeS2),随着矿石品位的降低和环保要求的提高,湿法炼铜的优势日益突出。该工艺的核心是黄铜矿的浸出,目前主要有氧化浸出、配位浸出和生物浸出三种方法。

Ⅰ.氧化浸出

(1)在硫酸介质中用双氧水将黄铜矿氧化,测得有SO生成。

该反应的离子方程式为______________________________________________

该反应在2550 ℃下进行,实际生产中双氧水的消耗量要远远高于理论值,试分析其原因:________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

Ⅱ.配位浸出

反应原理为CuFeS2NH3·H2OO2OH→[Cu(NH3)4]2Fe2O3SOH2O(未配平)

(2)为提高黄铜矿的浸出率,可采取的措施有________________________(至少写出两点)

(3)为稳定浸出液的pH,生产中需要向氨水中添加NH4Cl,构成NH3·H2O­NH4Cl缓冲溶液。某小组在实验室对该缓冲体系进行了研究:25 ℃时,向a mol·L1的氨水中缓慢加入等体积0.02 mol·L1NH4Cl溶液,平衡时溶液呈中性。则NH3·H2O的电离常数Kb________(用含a的代数式表示);滴加NH4Cl溶液的过程中水的电离平衡________(正向”“逆向”)移动。

Ⅲ.生物浸出

在反应釜中加入黄铜矿、硫酸铁、硫酸和微生物,并鼓入空气,黄铜矿逐渐溶解,反应釜中各物质的转化关系如图所示。

(4)在微生物的作用下,可以循环使用的物质有______(填化学式),微生物参与的离子反应方程式为____________________________________________(任写一个)

(5)假如黄铜矿中的铁元素最终全部转化为Fe3,当有2 mol SO生成时,理论上消耗O2的物质的量为________

答案

解析:(1)①在硫酸介质中用双氧水将黄铜矿(CuFeS2)氧化生成SO,由于H2O2具有强氧化性,该过程中Fe2S2均被氧化,据此可得CuFeS2H2O2H→Cu2Fe3SOH2O,结合得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒配平该离子方程式。

②H2O2不稳定,受热易分解,且反应产物Cu2Fe3催化H2O2的分解,故实际生产中双氧水的消耗量远高于理论值。

(2)提高黄铜矿的浸出率,即增大反应CuFeS2NH3·H2OO2OH→[Cu(NH3)4]2Fe2O3SOH2O向右进行的程度,可通过增大氨水的浓度、增大O2的压强、分离浸出液、减少[Cu(NH3)4]2SO的浓度等措施来实现。

(3)a mol·L1氨水中加入等体积0.02 mol·L1 NH4Cl溶液,平衡时溶液呈中性,此时溶液中c(OH)c(H)1×107 mol·L1c(NH3·H2O)≈ mol·L1c(NH)≈0.01 mol·L1NH3·H2O的电离常数Kb。滴加NH4Cl溶液的过程中,NH的增加抑制氨水的电离,则氨水对水的电离抑制程度减小,故水的电离平衡正向移动。

(4)由反应釜中各物质的转化关系图可知,Fe3被还原为Fe2,后在微生物作用下被O2氧化为Fe3S8在微生物作用下,与O2H2O反应生成H2SO4,而H2SO4又可重新进入反应釜参与反应,故可以循环使用的物质为Fe2(SO4)3H2SO4

(5)由图中转化关系可知,黄铜矿(CuFeS2)O2氧化生成Fe3SO,生成2 mol SO的同时,生成1 mol Fe3,失电子的总物质的量为1 mol2×8 mol17 mol,根据得失电子守恒可知,消耗O2的物质的量为17 mol×4.25 mol

答案:(1)①2CuFeS217H2O22H===2Cu22Fe34SO18H2O

②H2O2受热分解;产物Cu2Fe3催化H2O2分解等(答出一点即可)

(2)提高氨水的浓度、提高氧压(其他合理答案也可)

(3) 正向

(4)Fe2(SO4)3H2SO4(Fe3H)

4Fe2O24H4Fe32H2O(S812O28H2O8SO16H)

(5)4.25 mol

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