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12分)七水硫酸镁(MgSO4・7H2O)为白色细小四角柱状结晶,无臭,味苦,在干燥空气中易风化,易溶于水,缓溶于甘油,微溶于乙醇,热至68℃以上熔化。在印染、造纸和医药等工业上都有广泛的应用,利用化工厂生产硼砂的废渣――硼镁泥可制取七水硫酸镁。

1  硼镁泥的主要化学成分

成分

MgO

SiO2

Fe2O3

CaO

B2O3

Al2O3

MnO

CO2

质量分数%

25-38

18-25

6-15

1-3

1-2

1-2

1-2

15-20

2  部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH

沉淀物

Al(OH)3

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Mn(OH)2

Mg(OH)2

pH

4.7

3.2

9.7

10.4

11.2

硼镁泥制取七水硫酸镁的工艺流程如下

根据以上流程图并参考表格数据,试回答下列问题:

硼镁泥是硼镁矿生产硼砂(Na2B4O7・10H­2O)时的废渣。将硼镁矿(2MgO・B2O)锻烧、粉碎后加水和纯碱,在加热加压下通入CO2可得硼砂。此反应为熵减小反应, 试写出反应方程式:                       

沉淀A中除二氧化硅外,还含有硼酸,硼酸微溶于水,为一元弱酸,其酸性不来源于羟基的电离,写出硼酸水溶液电离方程式                               

CaSO4的溶解度随温度升高变化不明显,在得到沉淀C时,对蒸发浓缩后的溶液却要进行趁热过滤,原因是                                           

经对沉淀B进行分析,发现其中含有二氧化锰,用方程式解释原因:       

用正三辛胺(TOA)做萃取剂,磺化煤油做稀释剂,通过有机萃取也可以用来除去硫酸镁浸出液中的铁。其主要反应如下:

Fe2H2OFe(OH)2H                      

Fe(OH)2SO42Fe(OH)SO4                    

2R3NH2SO4(R3NH)2SO4                          

Fe(OH)SO4(R3NH)2SO4Fe(OH)SO4(R3NH)2SO4    

试问:浸出液初始pH须加H2SO4调至0.9左右,pH1.5时不利于萃取。试给出须加H2SO4的两个理由                                                         

                                                                     

pH0.5亦不利于萃取,给出其主要原因                                     

答案

2MgOB2O3+Na2CO3+CO2=Na2B4O7+2MgCO3   

H3BO3+H2OH++[B(OH)4]-     

防止较低温度下七水硫酸镁晶体析出 

Mn2++ClO-+H2O=MnO2+2H++Cl-

碱性条件下Fe3+会水解生成Fe(OH)2+Fe(OH)3无法萃取要生成Fe(OH)SO4(R3NH)2SO4需要H2SO4作反应物酸性太强Fe(OH)2+被破坏为Fe3+     (R3NH)2SO4+H2SO4=2(R3NH)HSO4不能生成Fe(OH)SO4(R3NH)2SO4

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