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某酸性工业废水中含有K2Cr2O7。光照下,草酸(H2C2O4)能将其中的Cr2O转化为Cr3+。某课题组研究发现,少量铁明矾[Al2Fe(SO4)4·24H2O]即可对该反应起催化作用。为进一步研究有关因素对该反应速率的影响,探究如下:

(1)25 下,控制光照强度、废水样品初始浓度和催化剂用量相同,调节不同的初始pH和一定浓度草酸溶液用量,做对比实验,完成以下实验设计表(表中不要留空格)

实验编号

初始pH

废水样品体积/mL

草酸溶液体积/mL

蒸馏水体积/mL

4

60

10

30

5

60

10

30

5

60

测得实验溶液中的Cr2O浓度随时间变化关系如图所示。

(2)上述反应后草酸被氧化为________(填化学式)

(3)实验的结果表明________;实验0t1时间段反应速率v(Cr3)________mol·L1·min1(用代数式表示)

(4)该课题组对铁明矾[Al2Fe(SO4)4·24H2O]中起催化作用的成分提出如下假设,请你完成假设二和假设三:

假设一:Fe2+起催化作用;

假设二:________

假设三:________

……

(5)请你设计实验验证上述假设一,完成下表中内容。

[除了上述实验提供的试剂外,可供选择的药品有K2SO4FeSO4K2SO4·Al2(SO4)3·24H2OAl2(SO4)3等。溶液中Cr2O的浓度可用仪器测定]

实验方案

(不要求写具体操作过程)

预期实验结果和结论

答案

答案 (1)

实验编号

初始pH

废水样品体积/mL

草酸溶液体积/mL

蒸馏水体积/mL

20

20

(2)CO2

(3)溶液pH对该反应的速率有影响 

(4)Al3+起催化作用 SO起催化作用

(5)

实验方案(不要求写具体操作过程)

预期实验结果和结论

用等物质的量的K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O代替实验中的铁明矾,控制其他条件与实验相同,进行对比实验

反应进行相同时间后,若溶液中c(Cr2O)大于实验中的c(Cr2O),则假设一成立,若两溶液中的c(Cr2O)相同,则假设一不成立

(本题属于开放性试题,合理答案均可)

解析 首先看清实验目的,确定条件改变的唯一变量,再根据图给信息进行综合分析;对于实验方案的设计也主要考虑变量的控制。

要保证其他量不变,草酸用量为唯一变量,必须保证溶液的体积为100 mL,所以加入草酸和水的体积之和应为40 mL,两者的具体体积没有要求,只需与中数据不同即可。(2)此反应中铬的化合价由+6价变为+3价,化合价降低,所以碳的化合价应升高,草酸中碳的化合价为+3价,反应后只能变为+4价,即生成CO2(3)通过图像可以明显看到,实验的反应速率比实验的快,故pH越小,反应速率越快,说明溶液pH对该反应的速率有影响;在0t1时间段,Cr2O的浓度改变了(c0c1) mol·L1,其反应速率为(c0c1)/t1 mol·L1·min1,所以v(Cr3)2(c0c1)/t1 mol·L1·min1(4)铁明矾中除结晶水外,共有三种离子,均可能起催化作用,除Fe2+外,还有Al3+和SO(5)要想验证假设一正确,必须确定Al3+和SO不起催化作用,所以可选择K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O,为了确保Al3+和SO 的浓度与原来的相同,所以取和铁明矾相同物质的量的K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O

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