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难溶化合物的饱和溶液存在溶解平衡,例如:AgCl(s)Ag++Cl-,Ag2CrO4(s)2Ag++,在一定温度下,其离子浓度乘积为常数,这一常数叫溶度积常数,用Ksp表示,已知:Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c()=1.9×10-12,现用0.01 mol·L-1AgNO3溶液滴定0.01 mol·L-1KCl和0.001 mol·L-1K2CrO4混合溶液,通过计算回答:

(1)Cl-谁先沉淀?

(2)当刚出现Ag2CrO4沉淀时,溶液中Cl-浓度是多少?(设混合溶液在反应中体积不变)

答案

解析:本题考查运用离子反应的原理进行综合计算。

(1)设混合溶液为1 L,沉淀Cl-需AgNO3溶液体积为x L,沉淀需AgNO3溶液为y L。

则(0.01 mol·L-1×x)(0.01 mol·L-1×1)=1.8×10-10 

x=1.8×10-6 L

(0.01 mol·L-1×y)2(0.001 mol·L-1×1)=1.9×10-12

y=4.36×10-3 L

因为x<y,所以Cl-先沉淀。

(2)因c(Ag+)2·c()=1.9×10-12,c(Ag+)2×0.001 mol·L-1=1.9×10-12,c(Ag+)=4.36×10-5 mol·L-1 ,c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10,4.36×10-5·c(Cl-)=1.8×10-10,c(Cl-)=4.13×10-6 mol·L-1

答案:(1)Cl-先沉淀

(2)4.13×10-6 mol·L-1

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