在100mL0.1mol•L﹣1铝铵矾[NH4Al（SO4）2•12H2O]的水溶液中，逐滴滴入0.1m

在100mL0.1mol•L^﹣1铝铵矾[NH₄Al（SO₄）₂•12H₂O]的水溶液中，逐滴滴入0.1mol•L^﹣1的Ba（OH）₂溶液，所得沉淀的质量与Ba（OH）₂溶液的体积曲线如图所示[已知Ba（AlO₂）₂易溶易电离]．下列说法正确的是（　　）

A．a点溶液中大量存在的离子有NH₄⁺和SO₄^2﹣

B．b点溶液中c（NH₃•H₂O）约为0.1mol•L^﹣1

C．a→b过程中，反应的只有SO₄^2﹣

D．b→c过程中，反应的是Al（OH）₃和NH₄⁺

【考点】离子方程式的有关计算．

【专题】利用化学方程式的计算．

【分析】100mL 0.1mol•L^﹣1铝铵矾[NH₄Al（SO₄）₂•12H₂O]，NH₄Al（SO₄）₂物质的量为0.01mol．溶液含有NH₄⁺0.01mol，Al³⁺0.01mol，SO₄^2﹣0.02mol；

开始滴加同时发生反应为SO₄^2﹣+Ba²⁺=BaSO₄↓，Al³⁺+3OH^﹣=Al（OH）₃↓，当Al³⁺沉淀完全时需加入0.03molOH^﹣，即加入0.015molBa（OH）₂，加入的Ba²⁺为0.015mol，SO₄^2﹣未完全沉淀，此时溶液含有硫酸铵、硫酸铝（开始到a）；

再滴加Ba（OH）₂，生成BaSO₄沉淀，发生反应为SO₄^2﹣+Ba²⁺=BaSO₄↓，NH₄⁺+OH^﹣=NH₃・H₂O，所以沉淀质量继续增加；

当SO₄^2﹣完全沉淀时，共需加入0.02molBa（OH）₂，加入0.04molOH^﹣，Al³⁺反应掉0.03molOH^﹣，生成Al（OH）₃0.01mol，剩余0.01molOH^﹣恰好与NH₄⁺完全反应，此时溶液中NH₄⁺完全反应，此时溶液为氨水溶液（a到b）；

继续滴加Ba（OH）₂，Al（OH）₃溶解，发生反应Al（OH）₃+OH^﹣=AlO₂^﹣+2H₂O，由方程式可知要使0.01molAl（OH）₃完全溶解，需再加入0.005molBa（OH）₂，此时溶液为氨水与偏铝酸钡溶液（b到c）．

【解答】解：100mL 0.1mol•L^﹣1铝铵矾[NH₄Al（SO₄）₂•12H₂O]，NH₄Al（SO₄）₂物质的量为0.01mol．溶液含有NH₄⁺0.01mol，Al³⁺0.01mol，SO₄^2﹣0.02mol；

开始滴加同时发生反应为SO₄^2﹣+Ba²⁺=BaSO₄↓，Al³⁺+3OH^﹣=Al（OH）₃↓，当Al³⁺沉淀完全时需加入0.03molOH^﹣，即加入0.015molBa（OH）₂，加入的Ba²⁺为0.015mol，SO₄^2﹣未完全沉淀，此时溶液含有硫酸铵、硫酸铝（开始到a）；

再滴加Ba（OH）₂，生成BaSO₄沉淀，发生反应为SO₄^2﹣+Ba²⁺=BaSO₄↓，NH₄⁺+OH^﹣=NH₃・H₂O，所以沉淀质量继续增加；

当SO₄^2﹣完全沉淀时，共需加入0.02molBa（OH）₂，加入0.04molOH^﹣，Al³⁺反应掉0.03molOH^﹣，生成Al（OH）₃0.01mol，剩余0.01molOH^﹣恰好与NH₄⁺完全反应，此时溶液中NH₄⁺完全反应，此时溶液为氨水溶液（a到b）；

继续滴加Ba（OH）₂，Al（OH）₃溶解，发生反应Al（OH）₃+OH^﹣=AlO₂^﹣+2H₂O，由方程式可知要使0.01molAl（OH）₃完全溶解，需再加入0.005molBa（OH）₂，此时溶液为氨水与偏铝酸钡溶液（b到c）．

A、由分析可知，从开始到a点，发生反应为SO₄^2﹣+Ba²⁺=BaSO₄↓，Al³⁺+3OH^﹣=Al（OH）₃↓，当Al³⁺沉淀完全时需加入0.03molOH^﹣，即加入0.015molBa（OH）₂，加入的Ba²⁺为0.015mol，SO₄^2﹣未完全沉淀，此时溶液含有硫酸铵、硫酸铝，所以a点溶液中大量存在的离子有NH₄⁺和SO₄^2﹣，故A正确；

B、当SO₄^2﹣完全沉淀时，共需加入0.02molBa（OH）₂，加入0.04molOH^﹣，Al³⁺反应掉0.03molOH^﹣，生成Al（OH）₃0.01mol，剩余0.01molOH^﹣恰好与NH₄⁺完全反应，此时溶液中NH₄⁺完全反应，此时溶液为氨水，此时溶液的体积大约为0.3L，所以b点溶液中c（NH₃•H₂O）小于0.1mol•L^﹣1，故B错误；

C、由分析可知，a→b过程中发生反应为SO₄^2﹣+Ba²⁺=BaSO₄↓，NH₄⁺+OH^﹣=NH₃・H₂O，故C错误；

D、继续滴加Ba（OH）₂，Al（OH）₃溶解，发生反应Al（OH）₃+OH^﹣=AlO₂^﹣+2H₂O，由方程式可知要使0.01molAl（OH）₃完全溶解，需再加入0.005molBa（OH）₂，此时溶液为氨水与偏铝酸钡溶液，所以b→c过程中，反应的是Al（OH）₃，故D错误．

故选：A．

【点评】本题考查铝化合物的性质及计算，难度比较大，清楚整个反应过程是解题的关键，注意NH₄⁺与Al³⁺同时存在，OH^﹣首先与Al³⁺反应，而NH₄⁺与Al（OH）₃同时存在，OH^﹣首先与NH₄⁺反应．