锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极
锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe-===LixC6。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。

回答下列问题:
(1)LiCoO2中,Co元素的化合价为________
。
(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式__________________。
(3)“酸浸”一般在80 ℃下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式______________________________;可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺点是________________。
(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式_____________。
(5)充放电过程中,发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化,写出放电时电池反应方程式__________________________________。
(6)上述工艺中,“放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因是________________________________。在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物有________________________________(填化学式)。
解析 (1)因锂在化合物中通常为+1价,故LiCoO2中Co为+3价。(2)由碱浸后经一系列处理可得到Al(OH)3及正极材料中含有铝箔知,碱浸时单质铝与NaOH溶液反应,由此可写出对应的离子方程式。(3)由流
程图知,钴元素最后变成+2价,故酸浸时发生的是LiCoO2氧化H2O2的反应:LiCoO2+H2SO4+H2O2―→Li2SO4+CoSO4+H2O+O2↑,配平即可。另外还存在H2O2受热分解生成水与O2的反应。用盐酸代替硫酸与H2O2的混合液时,会得到有毒的氧化产物Cl2,造成环境污染。(4)由流程图知,加入NH4HCO3后硫酸钴转化为碳酸钴,HCO
在转化为CoCO3的过程中,电离出的H+会与另外一部分HCO
作用生成CO2与水,NH
、SO
结合为(NH4)2SO4,由此可写出对应的化学方程式。(5)由充电时阴极(题目中锂离子电池的负极)的电极反应式知,放电时LixC6是反应物,Li+是生成物,锂的价态升高,故另一反应物中钴的价态降低,由此知该反应物是Li1-xCoO2,相应的反应方程式为LixC6+Li1-xCoO2===LiCoO2+6C。(6)放电时,负极上的锂失去电子变成Li+,进入溶液后再向正极移动并进入正极材料中,相当于在正极上富集了锂。由流程图知,能回收的金属化合物有三种。
答案 (1)+3
(2)2Al+2OH-+6H2O===2Al(OH)
+3H2↑
(3)2LiCoO2+3H2
SO4+H2O2
Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O、2H2O2
2H2O+O2↑ 有氯气生成,污染较大
(4)CoSO4+2NH4HCO3===CoCO3↓+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑
(5)Li1-xCoO2+LixC6===LiCoO2+6C
(6)Li+从负极中脱出,经由电解质向正极移动并进入正极材料中 Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4