．硫的化合物在科研、生活及化学工业中具有重要的作用。 (1)在废

．硫的化合物在科研、生活及化学工业中具有重要的作用。

(1)在废水处理领域中，H₂S或Na₂S能使某些金属离子生成极难溶的硫化物而除去。25 ℃，在0.10 mol·L^－1 H₂S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S^2－)关系如下表(忽略溶液体积的变化、H₂S的挥发)。

某溶液含0.020 mol·L^－1 Mn^2＋、0.10 mol·L^－1 H₂S，当溶液的pH＝5时，Mn^2＋开始沉淀，MnS的溶度积为________。

(2)工业上采用高温分解H₂S制取氢气，其反应为2H₂S(g)2H₂(g)＋S₂(g)　ΔH₁，在膜反应器中分离出H₂。

①已知：H₂S(g)H₂(g)＋S(g)　ΔH₂；2S(g)S₂(g)　ΔH₃，则ΔH₁＝________(用含ΔH₂、ΔH₃的式子表示)。

②在密闭容器中，充入0.10 mol H₂S(g)，发生反应2H₂S(g)2H₂(g)＋S₂(g)，控制不同的温度和压强进行实验，结果如图所示。

图中压强p₁、p₂、p₃由大到小的顺序为________，理由是__________________________。若容器的容积为2.0 L，则压强为p₃，温度为950 ℃时，反应经3 h达到平衡，则达到平衡时v(S₂)＝________；若压强p₂＝7.2 MPa、温度为975 ℃时，该反应的平衡常数K_p＝________(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)。若保持压强不变，升温至1 000 ℃时，则该反应的平衡常数________(填“增大”“不变”或“减小”)。

(3)工业上用惰性电极电解KHSO₄饱和溶液制取H₂O₂，示意图如图所示：

①低温电解KHSO₄饱和溶液时阳极的电极反应式为___________________________。

②K₂S₂O₈水解时生成H₂O₂和KHSO₄，该反应的化学方程式为____________________。

解析：(1)结合表格，pH＝5时，c(S^2－)＝1.4×10^－11 mol·L^－1，K_sp(MnS)＝c(Mn^2＋)·c(S^2－)＝0.020×1.4×10^－11＝2.8×10^－13。

(2)①对三个热化学方程式依次编号为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ，可知方程式Ⅰ＝2×Ⅱ＋Ⅲ，那么ΔH₁＝2ΔH₂＋ΔH₃。

②反应后气体体积增大，加压使平衡逆向移动，H₂S的平衡转化率降低，结合图像可知p₃>p₂>p₁。950 ℃、压强为p₃时，达到平衡时H₂S的平衡转化率为30%，v(S₂)＝v(H₂S)＝×＝0.002 5 mol·L^－1·h^－1；p₂＝7.2 MPa，温度为975 ℃，达到平衡时H₂S的平衡转化率为40%，则n(H₂S)＝0.06 mol，n(H₂)＝0.04 mol，n(S₂)＝0.02 mol，K_p＝＝＝0.53 MPa。压强不变，升高温度，H₂S的平衡转化率升高，即平衡正向移动，K增大。

(3)结合电解示意图可知，电解池阳极为SO失电子转化为S₂O。K₂S₂O₈溶液水解过程中有H₂O₂生成，则S₂O得电子转化为SO，据此可书写化学方程式。

答案：(1)2.8×10^－13

(2)①2ΔH₂＋ΔH₃

②p₃>p₂>p₁　该反应的正反应为气体分子数增加的反应，其他条件相同时，压强增大平衡逆向移动，H₂S的转化率减小，故p₃>p₂>p₁　0.002 5 mol·L^－1·h^－1　0.53 MPa　增大

(3)①2SO－2e^－===S₂O

②K₂S₂O₈＋2H₂O===H₂O₂＋2KHSO₄